هاليدات الألكيل
الصيغة العامة :
 |
| R جذر ألكيلي |
التسمية :
تسمى في النظام الدولي كمتبادلات على السلسلة الكربونية ، و كذلك بالتسمية الشائعة تسمى كهاليد الألكيل ..
مثال :
 | ||
| 2 - يودو البوتان أو يود ثانوي البوتيل |
طرق تحضير هاليدات الألكيل :
أولاً : من تفاعل الألكان مع الهالوجين :
و هذه الطريقة غير مفضلة لضعف انتقائيتها و أنها تعطي مزيج معقد من النواتج :
مثال : الميتان يتفاعل مع الكلور ليعطي كلورو الميتان وفق التفاعل التالي :
ثانياً : ضم هاليد الهيدروجين إلى الألكِن :
يتم وفق المعادلة العامة:
ويتم توجيه الضم وفق قاعدة مركوفينيكوف والتي تنص : « في الضم غير المتجانس إلى الألكِنات ينضم الجزء المستقطب سلبياً من المركب المضموم إلى ذرة الكربون الأكثر تفرعاً و الأقل هيدروجيناً »
أي أن ضم هاليد الهيدروجين HX يتم بارتباط الهالوجين بذرة الكربون الأقل هيدروجيناً و يرتبط الهيدروجين بذرة الكربون الأكثر هيدروجيناً .
مثال : تفاعل يود الهيدروجين مع 1 – بوتن يعطي 2- يودو بوتان :
مثال : تفاعل الاتيلن مع كلور الهيدروجين يعطي كلورو الايتان :
ثالثاً : تفاعل هاليد الهيدروجين مع الغول :
يتم وفق المعادلة :
مثال : تفاعل [ 2 – بروبانول ] مع بروميد الهيدروجين يعطي [ 2 – برومو بروبان ] :
الخاصيات الفيزيائية :
- تتميز مركبات هاليد الألكيل بقطبية ضعيفة للرابطة كربون ــ هالوجين و التي تزداد بازدياد كهرسلبية الهالوجين .
- تتعلق الخواص الفيزيائية لهاليدات الألكيل بهوية الهالوجين و الجذر الألكيلي المكونين للمركب .
- أغلب هاليدات الألكيل سوائل وغازات لضعف القطبية فيها وتزداد درجات غليان هاليدات الألكيل بازدياد الكتلة الذرية للهالوجين .
- هاليدات الألكيل قليلة الانحلال بالماء وذلك لضعف القطبية و عدم قدرتها على تشكيل روابط هيدروجينية مع جزيئات الماء .
مثال : لاحظ تغير الخصائص الفيزيائية لهاليد الميتيل :
الخاصيات الكيميائية :
- تتميز هاليدات الألكيل بفعالية كيميائية نتيجة وجود ذرة الهالوجين..و تتزداد الفعالية بتناقص الكهرسلبية أي تكون مركبات اليود أكثرها فعالية ثم البروم ثم الكلور أما مركبات الفلور شديدة الخمول و ذلك بسبب قوة الرابطة كربون ــ فلور بسبب الكهرسلبية المرتفع للفلور .
- و توصف تفاعلات الهالوجينات المستقطبة سلباً بالتفاعلات النكليوفيلية " المحبة للنوى الموجبة "..
ملاحظة : في الخصائص الكيميائية التالية يكون :
- M ذرة معدن شديد الفعالية كالصوديومNa و البوتاسيوم K ..
- X ذرة كلور Cl أو بروم Br أو يود I .
أولاً : تفاعل هاليد الألكيل مع الأسس القوية "تحضير الأغوال ":
تتفاعل هاليدات الألكيل مع الأسس القوية كهيدروكسيد البوتاسيوم و الصوديوم لتنتج الأغوال و ذلك في محلول مائي ممدد يحوي ملح لحمض كربوكسيلي وفق المعادلة العامة :
مثال : تفاعل [2 – كلورو – 2 – ميتيل بروبان ] مع هيدروكسيد البوتاسيوم يعطي [2 – ميتيل – 2 – بروبانول ] :
ثانياً : تفاعل هاليدات الألكيل مع ألكوكسيد الصوديوم "تفاعل ويليامسون" :
يتفاعل هاليد الألكيل مع مع ألكوكسيد الصوديوم مع هاليد الألكيل يعطي إيتر و هاليد المعدن الموافق .. وفق المعادلة العامة:
مثال
: تفاعل بروميد الإيتيل و ميتوكسيد البوتاسيوم ينتج ميتوكسي الإيتان و بروميد البوتاسيوم :
ثالثاً :تفاعل الحذف النكليوفيلي :
يمكن لهاليد الألكيل أن يحذف هاليد الهيدروجين لينتج الألكن الموافق في وسط غولي يحوي أساس قوي وفق المعادلة العامة :
ويتم الحذف وفق قاعدة زايتسف : ((الحذف النكليوفيلي من مركب ينتج الألكن الأكثر تبادلاً )) .
أي يتم حذف الهيدروجين من ذرة الكربون المجاور للكربون الحامل للهالوجين و الأقل هيدروجيناً ..
مثال : يعطي [2 – كلورو البوتان ] مع هيدروكسيد الصوديوم في وسط غولي يعطي [2 – البوتن ] و كلور الصوديوم والماء :
رابعاً : تفاعل هاليدات الألكيل مع المغنزيوم "تفاعل غرينيار" :
يعطي هاليد الألكيل مع المغنزيوم بالتسخين اللطيف في وسط من الإيتر بعيداً عن الماء مركب هاليد ألكيل المغنزيوم المركب العضوي والذي يدعى كاشف غرينيار .. وهو كاشف شديد الأهمية في اصطناع المركبات العضوية ..وفق المعادلة العامة :
مثال : يتفاعل بروم الإيتيل مع المغنزيوم في وسط من ثنائي إيتيل الإيترعند الدرجة (35°C) ليعطي بروميد ميتيل المغنزيوم ..وفق المعادلة :
خامساً : تفاعل هاليدات الألكيل مع الصوديوم "تفاعل فورتز" :
يمكن بتفاعل هالوجين الألكيل مع معدن الصوديوم مضاعفة الألكان حيث ينتج ألكان يحوي ضعفي عدد ذرات الكربون في الجذر الألكيلي لهاليد الألكيل وفق المعادلة العامة :
مثال : يتفاعل الصوديوم مع كلوريد الإيتيل لينتج البوتان :
6 تعليقات