الأغــوال - 2 -
تابع .. الخاصيات الكيميائية للأغوال :
في هذا الجزء سنلاحظ فصم أكثر من رابطة في جزيء الغول ..
أ- البلمهة ما بين الجزيئية للأغوال :
مثال : تفاعل البلمهة ما بين الجزيئية للإيتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة (140°C) يعطي ثنائي إيتيل الإيتر " إيتوكسي الإيتان" :
أي يتم حذف الهيدروجين من ذرة الكربون المجاور للكربون الحامل للهيدروكسيل و الأقل هيدروجيناً ..
مثال : تفاعل البلمهة الداخلية الجزيئية للإيتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة (180°C) يعطي الإيتيلن "الإيتِن":
مثال : تفاعل البلمهة الداخلية الجزيئية لـ 2 - بوتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة (170°C) يعطي 2-بوتِن :
مثال : تفاعل البلمهة الداخلية الجزيئية لـ 2 - ميتيل - 2 - بوتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة (160°C) يعطي 2- ميتيل - 2-بوتِن :
رابعاً: تفاعلات أكسدة الأغوال
أ- أكسدة الأغوال بالأوكسجين:
يقصد بها اجراء الأكسدة باستخدام الأوكسجين بحضور وسطاء مناسبة أو المواد المؤكسدة التقليدية التي تعطي من خلال تفاعلها الأوكسجين الوليد الذي يقوم بالدور الفعال في الأكسدة ..
مثال : أكسدة الإيتانول تتم على مرحلتين في الأولى تعطي الإيتانال و في الثانية يتأكسد الإيتانال إلى حمض الإيتانوئيك :
ويمكن كتابة معادلة الأكسدة الكلية للإيتانول بجمع المعادلتين السابقتين :
2- أكسدة الأغوال الثانوية :
تتأكسد الأغوال الثانوية أيضاً بحضور العوامل المؤكسدة مثل حمض الكروم لتنتج الكيتون الموافق وفق المعادلة العامة :
مثال : أكسدة 2 - بروبانول تعطي 2 - بروبانون :
3- أكسدة الأغوال الثالثية :
لا تستجيب الأغوال الثالثية لتفاعلات الأكسدة ..
مثال : يعطي الإيتانول بنزع الهيدروجين منه .. الإيتانال :
مثال : مركب 2 - بروبانول بنزع الهيدروجين يعطي 2-بروبانون :
3- أكسدة الأغوال الثالثية :
لا تستجيب الأغوال الثالثية لتفاعلات الأكسدة ..
في هذا الجزء سنلاحظ فصم أكثر من رابطة في جزيء الغول ..
ثالثاً: تفاعلات بلمهة الأغوال " نزع الماء من الغول "
أ- البلمهة ما بين الجزيئية للأغوال :
و يقصد بها نزع جزيء ماء من جزيئي غول ..
و يتم نزع جزيء ماء من جزيئي غول بوساطة حمض الكبريت المركز مع التسخين اللطيف لينتج إيتر متناظر.. وفق المعادلة العامة :
مثال : تفاعل البلمهة ما بين الجزيئية للإيتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة (140°C) يعطي ثنائي إيتيل الإيتر " إيتوكسي الإيتان" :
ب- البلمهة الداخلية للأغوال :
ويقصد بها نزع جزيء ماء من جزيء غول واحد ..
ويتم التفاعل بالتسخين لدرجة حرارة أعلى من درجة الحرارة اللازمة للبلمهة ما بين الجزيئية ..
ويتم تفاعل البلمهة الداخلية للغول و الذي ينتج الألكن وفق المعادلة العامة التالية :
- ويخضع تفاعل البلمهة الداخلية"حذف الماء"لقاعدة زايتسف والتي تنص :
أي يتم حذف الهيدروجين من ذرة الكربون المجاور للكربون الحامل للهيدروكسيل و الأقل هيدروجيناً ..
- و تزداد صعوبة البلمهة من الغول الثالثي إلى الغول الثانوي فالأولي .. الذي يحتاج لتسخين أشد من الثانوي و الثالثي ..
مثال : تفاعل البلمهة الداخلية الجزيئية للإيتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة (180°C) يعطي الإيتيلن "الإيتِن":
مثال : تفاعل البلمهة الداخلية الجزيئية لـ 2 - بوتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة (170°C) يعطي 2-بوتِن :
مثال : تفاعل البلمهة الداخلية الجزيئية لـ 2 - ميتيل - 2 - بوتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة (160°C) يعطي 2- ميتيل - 2-بوتِن :
لاحظ من الأمثلة السابقة أن البلمهة تتم بدرجة حرارة أخفض للأغوال الثالثية و بدرجة أعلى للثانوية فالأولية كما أسلفنا ..
رابعاً: تفاعلات أكسدة الأغوال
أ- أكسدة الأغوال بالأوكسجين:
يقصد بها اجراء الأكسدة باستخدام الأوكسجين بحضور وسطاء مناسبة أو المواد المؤكسدة التقليدية التي تعطي من خلال تفاعلها الأوكسجين الوليد الذي يقوم بالدور الفعال في الأكسدة ..
1-أكسدة الأغوال الأولية :
تتأكسد
الأغوال الأولية بحضور العوامل المؤكسدة مثل حمض الكروم لتنتج الألدهيد
الموافق الذي يتأكسد أيضاً إلى الحمض الكربوكسيلي الموافق وفق المعادلة
العامة : مثال : أكسدة الإيتانول تتم على مرحلتين في الأولى تعطي الإيتانال و في الثانية يتأكسد الإيتانال إلى حمض الإيتانوئيك :
ويمكن كتابة معادلة الأكسدة الكلية للإيتانول بجمع المعادلتين السابقتين :
2- أكسدة الأغوال الثانوية :
تتأكسد الأغوال الثانوية أيضاً بحضور العوامل المؤكسدة مثل حمض الكروم لتنتج الكيتون الموافق وفق المعادلة العامة :
مثال : أكسدة 2 - بروبانول تعطي 2 - بروبانون :
3- أكسدة الأغوال الثالثية :
لا تستجيب الأغوال الثالثية لتفاعلات الأكسدة ..
ب- الأكسدة الوساطية للأغوال :
يقصد بها نزع الهيدروجين من الأغوال ويتم ذلك بوساطة النحاس المسخن للدرجة (300°C) و تعطي عادة المركبات الكربونيلية الموافقة في حالة الأغوال الأولية والثانوية و لا تؤثر في الأغوال الثالثية ..
1- الأكسدة الوساطية للأغوال الأولية :
تعطي الألدهيد الموافق وفق المعادلة العامة : مثال : يعطي الإيتانول بنزع الهيدروجين منه .. الإيتانال :
2- الأكسدة الوساطية للأغوال الثانوية :
تعطي الكيتون الموافق وفق المعادلة العامة :مثال : مركب 2 - بروبانول بنزع الهيدروجين يعطي 2-بروبانون :
3- أكسدة الأغوال الثالثية :
لا تستجيب الأغوال الثالثية لتفاعلات الأكسدة ..
إرسال تعليق