-->

الأغــوال - 2 -

تابع .. الخاصيات الكيميائية للأغوال :
في هذا الجزء سنلاحظ فصم أكثر من رابطة في جزيء الغول .. 


ثالثاً: تفاعلات بلمهة الأغوال " نزع الماء من الغول "


أ- البلمهة ما بين الجزيئية  للأغوال : 
 و يقصد بها نزع جزيء ماء من جزيئي غول ..
و يتم نزع جزيء ماء من جزيئي غول بوساطة حمض الكبريت المركز مع التسخين اللطيف لينتج إيتر متناظر.. وفق المعادلة العامة :


 

مثال : تفاعل البلمهة ما بين الجزيئية للإيتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة   (140°C) يعطي ثنائي إيتيل الإيتر " إيتوكسي الإيتان" :
 
ب-  البلمهة الداخلية للأغوال : 
ويقصد بها نزع جزيء ماء من جزيء غول واحد ..
ويتم التفاعل بالتسخين لدرجة حرارة أعلى من درجة الحرارة اللازمة للبلمهة ما بين الجزيئية .. 
ويتم تفاعل البلمهة الداخلية للغول و الذي ينتج الألكن  وفق المعادلة العامة التالية : 
  • ويخضع تفاعل البلمهة الداخلية"حذف الماء"لقاعدة زايتسف  والتي تنص  :
   ((الحذف النكليوفيلي من مركب ينتج الألكن الأكثر تبادلاً )) 
أي يتم حذف الهيدروجين من ذرة الكربون المجاور للكربون الحامل للهيدروكسيل  و الأقل هيدروجيناً ..
  • و تزداد صعوبة البلمهة من الغول الثالثي إلى الغول الثانوي فالأولي .. الذي يحتاج لتسخين أشد من الثانوي و الثالثي ..

مثال : تفاعل البلمهة الداخلية الجزيئية للإيتانول بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة   (180°C) يعطي الإيتيلن "الإيتِن"


مثال : تفاعل البلمهة الداخلية الجزيئية لـ  2 - بوتانول  بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة   (170°C) يعطي  2-بوتِن :


مثال : تفاعل البلمهة الداخلية الجزيئية لـ 2 - ميتيل - 2 - بوتانول  بوساطة حمض الكبريت المركز عند درجة الحرارة   (160°C) يعطي 2- ميتيل - 2-بوتِن :


لاحظ من الأمثلة السابقة أن البلمهة تتم بدرجة حرارة أخفض للأغوال الثالثية و بدرجة أعلى للثانوية فالأولية كما أسلفنا ..




 رابعاً: تفاعلات أكسدة الأغوال 


أ-  أكسدة الأغوال بالأوكسجين: 
يقصد بها اجراء الأكسدة باستخدام الأوكسجين بحضور وسطاء مناسبة أو  المواد المؤكسدة التقليدية التي تعطي من خلال تفاعلها الأوكسجين الوليد الذي يقوم بالدور الفعال في الأكسدة .. 

1-أكسدة الأغوال الأولية : 
تتأكسد الأغوال الأولية بحضور العوامل المؤكسدة مثل حمض الكروم لتنتج الألدهيد الموافق الذي يتأكسد أيضاً إلى الحمض الكربوكسيلي الموافق وفق المعادلة العامة : 


مثال : أكسدة الإيتانول تتم على مرحلتين في الأولى تعطي الإيتانال  و في الثانية يتأكسد الإيتانال إلى حمض الإيتانوئيك : 
 ويمكن كتابة معادلة الأكسدة الكلية للإيتانول بجمع المعادلتين السابقتين :


2- أكسدة الأغوال الثانوية : 

تتأكسد الأغوال الثانوية أيضاً  بحضور العوامل المؤكسدة مثل حمض الكروم لتنتج الكيتون الموافق وفق المعادلة العامة : 


مثال : أكسدة   2 - بروبانول  تعطي 2 - بروبانون   : 


3- أكسدة الأغوال الثالثية : 

لا تستجيب الأغوال الثالثية لتفاعلات الأكسدة ..   


ب-  الأكسدة الوساطية للأغوال : 
يقصد بها نزع الهيدروجين من الأغوال ويتم ذلك بوساطة النحاس المسخن للدرجة   (300°C) و تعطي عادة المركبات الكربونيلية الموافقة في حالة الأغوال الأولية والثانوية و لا تؤثر في الأغوال الثالثية ..


1- الأكسدة الوساطية للأغوال الأولية :
تعطي الألدهيد الموافق وفق المعادلة العامة : 


مثال : يعطي الإيتانول بنزع الهيدروجين منه .. الإيتانال : 


2- الأكسدة الوساطية للأغوال الثانوية : 
تعطي الكيتون الموافق وفق المعادلة العامة :


مثال :  مركب  2 - بروبانول بنزع الهيدروجين  يعطي 2-بروبانون :



3- أكسدة الأغوال الثالثية : 

لا تستجيب الأغوال الثالثية لتفاعلات الأكسدة ..